有機亞磷(lin)酸酯類是(shi)市售輔助抗氧(yang)(yang)劑(ji)的重要成分之一(yi)。它(ta)們(men)的主(zhu)要作(zuo)用(yong)是(shi)在聚合物(wu)熱老化(hua)過(guo)程(cheng)中分解(jie)產生的過(guo)氧(yang)(yang)化(hua)物(wu)(ROOH/ROOR),形成穩定(ding)的醇(chun)或(huo)醚結構(gou)(ROH/ROOR)。此外,當與受阻酚類主(zhu)抗氧(yang)(yang)劑(ji)一(yi)起使用(yong)時,它(ta)們(men)還(huan)可以還(huan)原(yuan)苯(ben)醌類發色(se)基團(主(zhu)抗受阻酚的氧(yang)(yang)化(hua)產物(wu)),從而(er)保護體系的顏色(se)。
亞(ya)磷(lin)酸酯類(lei)抗氧劑的(de)作用點在于(yu)磷(lin)原子,因此磷(lin)的(de)數量(liang)和(he)(he)(he)質量(liang)直接(jie)影響其抗氧效果(guo)。磷(lin)的(de)數量(liang)取決于(yu)產(chan)品的(de)化學(xue)結構式和(he)(he)(he)純度,而磷(lin)的(de)質量(liang)主要取決于(yu)其耐(nai)水解(jie)性(xing)和(he)(he)(he)耐(nai)熱穩定性(xing)。
亞磷酸(suan)酯類(lei)(lei)抗(kang)氧(yang)劑(ji)容(rong)易(yi)吸(xi)潮并發生(sheng)水解(jie)反應。這個過程需(xu)要水中(zhong)的(de)氫離子催(cui)化,生(sheng)成(cheng)的(de)亞磷酸(suan)或磷酸(suan)類(lei)(lei)產物表現(xian)為中(zhong)強酸(suan),會加(jia)速亞磷酸(suan)酯類(lei)(lei)抗(kang)氧(yang)劑(ji)的(de)水解(jie),形成(cheng)自催(cui)化反應。
抗氧(yang)劑水(shui)解會引(yin)起一些問題(ti),如產(chan)品結塊無(wu)法(fa)使用、酸(suan)性產(chan)物對螺桿的(de)腐蝕、小分子(zi)產(chan)物易(yi)遷移和水(shui)解產(chan)物與其他助劑的(de)反應(ying)。
為了(le)解(jie)(jie)決亞磷酸酯類抗氧劑的(de)(de)耐(nai)水(shui)(shui)解(jie)(jie)問題,可以通過(guo)分子結構上引入磷原子周圍(wei)的(de)(de)空(kong)間(jian)位阻來避免水(shui)(shui)解(jie)(jie)。全(quan)芳香族亞磷酸酯在耐(nai)水(shui)(shui)解(jie)(jie)方(fang)面(mian)表現出優異(yi)的(de)(de)性能,因此廣泛應用的(de)(de)AO-168正(zheng)是具備這種全(quan)芳香族結構的(de)(de)抗氧劑之(zhi)一(yi)。
另外,通過添加(jia)胺(an)(an)類(lei)化合物(如(ru)三異丙醇(chun)胺(an)(an))來中和(he)體系中的酸性物質,或(huo)者直接將胺(an)(an)引入亞磷酸酯類(lei)抗氧劑的分子結構中(如(ru)Irgafos 12),也可以在(zai)一(yi)定程度上防止水解。
有機亞(ya)磷(lin)(lin)(lin)(lin)酸酯類抗氧劑根據結(jie)(jie)構主要分為以下(xia)幾(ji)類:常規亞(ya)磷(lin)(lin)(lin)(lin)酸酯類(烷基類、烷基-芳(fang)基類、芳(fang)基類)、季戊四醇(chun)雙亞(ya)磷(lin)(lin)(lin)(lin)酸酯環結(jie)(jie)構和(he)內(nei)環雙酚亞(ya)磷(lin)(lin)(lin)(lin)酸酯類。這些不同結(jie)(jie)構的(de)(de)抗氧劑在應用中(zhong)具有各自(zi)的(de)(de)特點(dian)和(he)優勢。
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